測(cè)油儀采用“紅外分光光度法”測(cè)量環(huán)境中油污染的數(shù)據(jù),具有可比性高、靈敏度高、抗干擾性強(qiáng)、測(cè)量礦物油結(jié)果不受油品變化影響,被許多國(guó)家所采納。雖然我國(guó)現(xiàn)有測(cè)油設(shè)備的普及率也較高,但是在市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)的沖擊下。測(cè)油設(shè)備已經(jīng)很難看出原來(lái)的面目了。我國(guó)測(cè)油儀發(fā)明人就曾經(jīng)講過(guò):“研制生產(chǎn)其的目的就是要統(tǒng)一我國(guó)測(cè)油的標(biāo)準(zhǔn)方法,提高測(cè)量結(jié)果的可比性”,而如今市場(chǎng)上紛雜的測(cè)油設(shè)備使測(cè)量油污染的數(shù)據(jù)五花八門,根本沒(méi)有可比性。由于采用“紅外分光光度法”測(cè)量環(huán)境中油污染,是一項(xiàng)比較專業(yè)的測(cè)量技術(shù),這方面的專家、書(shū)籍較少,更有許多技術(shù)、理論不完善。根據(jù)十幾年的研究,談?wù)勎覀兊目捶ǎ屓藗儊?lái)評(píng)論,希望能實(shí)現(xiàn)發(fā)明人的愿望,真正的統(tǒng)一我國(guó)測(cè)油設(shè)備的標(biāo)準(zhǔn)方法。
誤區(qū)1:有人認(rèn)為同樣都是測(cè)油儀,原理一樣都能用。
根據(jù)近期調(diào)查,我國(guó)各個(gè)廠家生產(chǎn)的測(cè)油儀對(duì)油品的測(cè)量結(jié)果誤差太大,談不上可比性,人們的想象和現(xiàn)實(shí)相差遙遠(yuǎn)。其是由光、機(jī)、電、計(jì)算機(jī)等綜合技術(shù)組成,就其本身的結(jié)構(gòu)差別,實(shí)驗(yàn)室工作人員多會(huì)混淆。至于哪些技術(shù)是創(chuàng)新的,哪些技術(shù)是仿制的,我們暫不研究。可是有一條,我們是必須知道的,那就是用“紅外分光光度法”測(cè)量油的計(jì)算公式:
C=A2930*X+A2960*Y+Z*(A3030-A2930/F)
C -------- 油的濃度值;
A2930、A2960、A3030 -------- 分別是CH2、CH3、CH的波數(shù)的吸光度
X、Y、Z、F -------- 是校正系數(shù)(一般由廠家給出)
由于國(guó)標(biāo)沒(méi)有涉及校正系數(shù)如何具體計(jì)算,于是一些廠家采用標(biāo)油測(cè)量后重復(fù)調(diào)整系數(shù)值,直到滿意為止,這種做法是沒(méi)有科學(xué)依據(jù)的。這種做法的不科學(xué)性帶來(lái)的問(wèn)題是測(cè)量結(jié)果隨著油品的變化而變化,造成了測(cè)量結(jié)果無(wú)可比性的嚴(yán)重問(wèn)題。計(jì)算測(cè)油儀校正系數(shù)有一套完整的計(jì)算公式,比國(guó)標(biāo)的計(jì)算濃度值要復(fù)雜得多。為了推導(dǎo)、證明計(jì)算校正系數(shù)公式的正確性,用計(jì)算機(jī)計(jì)算的數(shù)據(jù)多達(dá)2000頁(yè),并不是用標(biāo)液調(diào)整就行的事。校正系數(shù)是其核心技術(shù),如同計(jì)算機(jī)里的操作系統(tǒng),這就是采用不一致的測(cè)量結(jié)果沒(méi)有可比性的根本原因。有些人認(rèn)為測(cè)量標(biāo)油的結(jié)果誤差不大,其就可以使用,這只是錯(cuò)誤的理解了“紅外分光光度法測(cè)量油品的基本特征,測(cè)量結(jié)果不受油品變化影響”的原則性問(wèn)題。由于標(biāo)油的油品結(jié)構(gòu)是不變的,用同樣結(jié)構(gòu)的標(biāo)樣測(cè)量同樣結(jié)構(gòu)的另一標(biāo)樣,當(dāng)然誤差不大(有些廠家便是根據(jù)這個(gè)標(biāo)樣,調(diào)整出測(cè)油儀的校正系數(shù))。如果變化油品之后再進(jìn)行測(cè)量,例如測(cè)量20mg/L 異辛烷或100mg/L 苯,它們的誤差就會(huì)大的驚人。所以,只有能推導(dǎo)、證明出計(jì)算校正系數(shù)公式的單位,才有資格生產(chǎn)。因?yàn)檫@方面的計(jì)量認(rèn)證工作還不夠規(guī)范,也造成了今天各類產(chǎn)品測(cè)量結(jié)果沒(méi)有可比性的事實(shí)。目前,可正確計(jì)算出的校正系數(shù)X、Y、Z、F值。
誤區(qū)2:都是測(cè)油儀,測(cè)量結(jié)果有沒(méi)有譜圖都一樣。
在環(huán)境監(jiān)測(cè)中,我們會(huì)遇到許許多多奇怪的干擾物,尤其是測(cè)油項(xiàng)目,受到干擾因數(shù)特別多,即使是由于萃取后脫水不凈也會(huì)產(chǎn)生干擾。如果您的沒(méi)有譜圖顯示,那么測(cè)量結(jié)果有無(wú)干擾、是油是水便說(shuō)不清,當(dāng)然測(cè)量結(jié)論就說(shuō)不清了。紅外分光測(cè)油工作要求先定性、后定量,只有看清被測(cè)物是油以后,我們才能說(shuō)它含量是多少。所以“都是測(cè)油設(shè)備,測(cè)量結(jié)果有沒(méi)有譜圖都一樣”的說(shuō)法是錯(cuò)誤的。
誤區(qū)3:有人認(rèn)為用正十六烷、異辛烷和苯測(cè)量的校正系數(shù)是老標(biāo)準(zhǔn),不適應(yīng)現(xiàn)在標(biāo)準(zhǔn)正十六烷、姥鮫烷和甲苯的要求。
這個(gè)問(wèn)題許多專業(yè)人員也搞不清楚,其實(shí)有許多種帶有碳?xì)滏I的有機(jī)化合物,均可測(cè)量的校正系數(shù)。使用正十六烷、異辛烷和苯測(cè)量的校正系數(shù),不能說(shuō)測(cè)量其它油品就不準(zhǔn)確。因?yàn)椋U禂?shù)的大小取決于這三種物質(zhì)中CH、CH2、CH3的的碳?xì)滏I能,而不是取決于它們的具體成分。所以,用正十六烷、異辛烷和苯測(cè)量的校正系數(shù),理論上*符合用正十六烷、姥鮫烷和甲苯測(cè)量校正系數(shù)的要求。由于,正十六烷、姥鮫烷和甲苯中碳?xì)滏I能的分配比例與正十六烷、異辛烷和苯中碳?xì)滏I能的分配比例不同,多多少少會(huì)存在一定的誤差,尤其是苯和甲苯的碳?xì)滏I能相差較大。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇,當(dāng)然是取決于代表性、穩(wěn)定性和普及性。用正十六烷、異辛烷和苯組成的標(biāo)準(zhǔn)油與正十六烷、姥鮫烷和甲苯組成的標(biāo)準(zhǔn)油均有代表性,穩(wěn)定性也相差不多,而普及性相差較大。目前我國(guó)需要進(jìn)口姥鮫烷,全國(guó)各縣市監(jiān)測(cè)單位很難買到原裝的姥鮫烷,在我國(guó)使用正十六烷、異辛烷和苯組成的較多。所以我們采用了由正十六烷、異辛烷和苯組成的標(biāo)準(zhǔn)油。與正十六烷、姥鮫烷和甲苯組成的標(biāo)準(zhǔn)油通過(guò)測(cè)量校正系數(shù)對(duì)比,兩者在同一條件下測(cè)量的校正系數(shù)可以說(shuō)是相同的(Z值稍差)。測(cè)量非芳烴油品,兩種標(biāo)準(zhǔn)基本*。當(dāng)必須采用正十六烷、姥鮫烷和甲苯測(cè)量校正系數(shù)時(shí),您可以按下列方法測(cè)量出新的校正系數(shù)
測(cè)量其的重復(fù)性是衡量測(cè)油儀性能的一項(xiàng)重要指標(biāo),隨著計(jì)算機(jī)的發(fā)展,該項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)已失去了往日的輝煌,因?yàn)闇y(cè)量其重復(fù)性太容易出錯(cuò)了。為了提高重復(fù)性,可以采用連續(xù)測(cè)量2次或更多的測(cè)量過(guò)程,計(jì)算出一個(gè)測(cè)量過(guò)程的數(shù)據(jù),這個(gè)數(shù)據(jù)代表哪一次的測(cè)量結(jié)果卻并不清楚。還有一種方法,將測(cè)量的*個(gè)數(shù)據(jù)存入計(jì)算機(jī),當(dāng)測(cè)量第二個(gè)數(shù)據(jù)時(shí),將該數(shù)據(jù)處理成趨近*個(gè)數(shù)據(jù)。所以,不管其的性能好壞,測(cè)得值的重復(fù)性都是“很不錯(cuò)”的。檢查有無(wú)計(jì)算機(jī)的方法是,取兩種濃度值接近的標(biāo)油,采用隨機(jī)交替測(cè)量的方法既可識(shí)別。例如:采用40mg/L和44mg/L油標(biāo)液交替測(cè)量,沒(méi)有的計(jì)算機(jī)無(wú)論如何交替,測(cè)量誤差都不會(huì)超過(guò)±5% 。